铁床—气浮—活性炭吸附法处理染料废水

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铁床—气浮—活性炭吸附法处理染料废水
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1　原水水质
1 \( l* J) N3 x. T' d0 _
/ F- ~  K( P' ^% b　　某厂(生产染料及染料中间体)染料车间排出的综合废水(含30%左右的冲洗水)近100m3/d，中间体车间排出的综合废水(含30%～40%的冲洗水)约90m3/d。 　　原水是含盐量较大的高色度有机废水，无机盐浓度为15%～20%，主要是NaCl、Na2SO4。有机物主要是苯系、萘系化合物，所以水体可生化性差(BOD5/COD一般为0.02～0.2)，并具有很强的毒性，因此染化废水一直是治理难度最大的工业废水之一。
. b! ]7 J0 s3 ~4 f2　方案的确定
　　通过试验，对几种处理方案进行了研究，但都不能得到令人满意的效果，如混凝脱色法用药量大，运行费用高，亦难使出水达到排放标准；生化法需加入大量稀释水以降低含盐量，基建投资大，厂家难以承受；膜分离法由于膜易堵塞，反冲洗频繁，并且需进口NF膜，因此运行费用太高(达30 元/m3原水)。经过大量调研分析，拟采用微电解的方法破坏原水中有机物的分子结构，达到易于脱色和降低COD的目的。通过小试、中试，最后采用铁床—气浮—活性炭吸附的处理工艺，工艺流程见图1。

7 W$ Z# P4 x0 z7 \2.1　调节池 　　采用调节池既充分调节了水量、水质，又省去了一沉池，从而节省了投资。废水中的一部分染料及其中间体物质经沉淀后得以去除，COD有所降低。为解决排泥问题，保证调节池的有效容积，采用了行车式吸泥机，污泥进入集泥池与气浮池的浮渣一起泵入压滤机，滤饼焚烧处理。设计染料及其中间体废水调节池各一座，有效容积为100m3，HRT为24 h。 2.2　铁床 　　铁床主要是利用铁、炭组合的填料与原水反应，破坏原水中有机物的分子结构及其性质。其原理是：铁与炭的腐蚀电位不同，铁作阳极、炭作阴极、原水作电解质而形成千千万万个原电池。电极反应如下： 　　　　Fe-2e=Fe2+(阳极反应) 　　　　E0(Fe2+/Fe)=-0.44 V 　　　　2H++2e=H2↑(阴极反应) 　　　　E0(H+/H2)=0 V 　　当有氧存在时阴极反应如下： 　　　　O2+4H++4e=H2O 　　　　O2+2H2O+4e=5OH- 　　　　E0(O2/OH-)=0.40 V 　　从上述反应可知，原水在酸性、充氧的条件下以一定流速流经铁炭填料时，染料的发色基团被氧化，硝基还原为氨基，偶氮键断裂，这为下一步处理提供了可靠有效的条件。在设计时因考虑到充氧的重要性，所以在原水进入铁床前设置溶气罐，并采用空压机供气。铁床(Ⅰ)的HRT为1 h，铁床(Ⅱ)的HRT为2 h。 2.3　混凝脱色系统 　　铁床出水呈酸性并含有大量Fe2+、Fe3+，当将其出水pH值调至7～8时，形成Fe(OH)2、Fe(OH)3胶体，但形成的矾花较小，需加入助凝剂PAM以利气浮处理。在此过程中，可加入季铵型阳离子高效脱色剂进一步降低原水中的色度。该装置为混合反应罐，其HRT为4 min。 2.4　气浮系统 　　加药混凝后的原水含有大量的絮状体，采用气浮分离装置将絮凝体浮于水面，利用刮渣机将其排入集渣池，从而完成固液分离。气浮系统采用清水溶气气浮，溶气水量为30%，气浮池直径为2.5 m，HRT为40 min。 2.5　砂滤罐 　　设置了两座砂滤罐(一用一备)，主要目的是去除悬浮物，使水质达到进活性炭罐的基本要求。滤料为单层石英砂，反冲洗水排至调节池。 2.6　活性炭罐 　　为保证出水水质达到GB 8978—1996二级标准，设置活性炭罐，这可以充分有效地吸附水中残留的有机物，从而使COD、色度等指标达到要求。设置两座活性炭罐(一用一备)，活性炭再生周期为36 d，HRT为30 min。
3　处理效果分析
- G) d) x4 Q$ N9 T, R5 w　　①德州市环保局于1999年11月17日—18日对该厂水样进行了48 h的16次取样检测，检测结果见表1，表明该设施的处理出水达到了GB 8978—1996二级标准。

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表1　处理出水检测结果

+ g/ I+ a: j* g" H8 p
. b# N- I2 U8 Y! T' f
项目

. z# n+ u6 f" z/ |5 I( E$ q( Q( I8 MpH值
  N, h# _8 h& f
& w& O" i- n  ]( ?, |! @COD(mg/L)

色度(倍)

9 b, L1 @; z. ]- M" C4 H苯胺(mg/L)


9 e; F% ^6 P2 A# B% M1 l染料

中间体
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染料
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中间体

/ x/ P8 |1 F( z8 Q染料
3 \3 n5 c$ t$ \1 D7 E  S  N% Z
中间体

染料
1 g/ [! O+ s( q7 o. L5 I
8 ^& P2 x/ r* X: `中间体


原水
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7.89

5.00

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6 J7 Q! r$ f; J; g9 k
& R+ Z7 O6 R$ N8 M% ~810

4050

3000
! Y/ }/ |* [) ^, U% _% e1 Q0 M
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9 ~4 V9 H2 ~# z9 p) @1 v
9.29
. C5 D! n: u. H0 ^" q% ~8 y$ K

铁床
8 f8 d' L# A& w0 @5 p3 y0 T4 k
1 T0 X( c/ {) Q  ~: T6 v出水

7.93
' U9 i$ B+ [, O& h8 k
# A. v) R2 R" x2 B7.36
4 \* e0 T3 s8 S5 U, }: R9 W# f
2 ]6 |0 m% ?" N, G: J; c: i786

  {+ V" d+ {% `$ V791

1900

9 Z- A6 [  e  `+ R9 T. O8 B1000
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' n2 v- ~. `- Q7 M$ p6 w. x: w29.08
" W8 R2 o7 Y; W9 y) g5 Q
* y$ X/ n7 u3 m! o; Q- v' I! d19.12

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去除率(%)
8 S: `1 e' `$ j% K5 }: P+ e
　

3 b! o, T& h# i: I* _　

1.5

2.3

8 z( ]5 C% W' {' u5 J* C. E0 ~53.1
( C8 R2 P5 o. o3 |+ Y. Z
+ P3 S+ Z& r& d# X8 j# F7 |66.7
5 w& B  `4 V& K
7 W+ g& z6 C! {3 n　

　
# h8 m, M- C; B1 q% u% O
7 Q' h" j! }* s" P$ M* I* s
* ~% R6 X- L* Q* X7 K* z气浮池
% w+ t& E- c. K4 J8 M* w0 C% N3 h
' x$ m& Q; S5 w* v( G$ {9 }出水

; M) r- C3 }: o# r. K) Z7.56

340

110
8 T, L+ ?* Q: U+ J  O% d/ F5 k
* y. k, T2 y0 \  l, ^. N9 m1 w1.79
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去除率(%)

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* M% E( F! V7 n' W, Y; l
56.7

; m. }' p( }) u( O% b89.0

2 `3 A7 x8 _; q/ e: R; y& W$ H90.6
% O4 J) `& v) U+ Y/ F3 r4 q

活性炭罐

出水
, `" ~3 _. e4 ^0 H' `
8.09

7 [* L1 R. U( k  Q2 B141

11
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去除率(%)


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90.0
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87.7

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总去除率(%)

　
0 h  x1 `1 a1 e, Y+ Y- ~7 s$ M
3 L5 b2 ?$ G2 D3 J84.0

99.6
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97.6
# A+ U4 [9 g, V" p" @1 |) G

注：表中数值均为平均值。
; r% `' p5 S- D% U5 G- D6 r　　 从铁床的处理原理分析，其形成的原电池可将多环化合物分解成单环化合物，但苯环很难被破坏，加之原水设计气量偏小，致使原水经铁床处理后有一定的Fe2+形成，所以COD的去除率几乎为0。从苯胺的检测结果来看，原水经铁床处理后苯胺含量反而成倍升高，这说明萘系化合物被分解为苯系化合物，使苯胺含量增加。 　　 原水经铁床处理后，两股废水合为一股，经中和池及脱色、气浮处理后，各污染物含量都明显降低，处理效果较好。 　　 ②问题的探讨 　　 a.由于产生强酸性废水的翠兰GL和双介酸没有正常生产，导致铁床的进水pH值较设计值高，这样影响了铁床的处理效果。 　　 b.在中试时发现，铁床填料因表面被固着而使处理效果降低，产生铁床的钝化现象，因此采用6%～8%的稀硫酸进行浸洗活化。在实际工程中，每隔25～30 d对铁床填料进行一次活化，历时2～3 h。
4  经济分析
+ a3 r0 H* M( x/ c, M1 _　　 工程总投资为97万元，其中土建投资为25万元，压块机管件及配电投资为60万元，其余部分为12万元。处理成本为3.51 元/t，其中：①折旧费为0.86 元/t；②人工费为0.27 元/t；③电费为0.49 元/t；④药剂费为1.02 元/t；⑤铁炭填料费为0.22 元/t；⑥活性炭填料费为 0.65 元/t。 　　 对于此类色度高、含盐量大、可生化性差、毒性大的有机染料化工废水，若采用大量稀释水稀释的生化方法处理，工程投资较大；若采用铁床—气浮—活性炭吸附工艺，则工程投资较少。   
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