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聚合氯化铝的工艺

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发表于 2009-11-16 07:21 | 显示全部楼层 |阅读模式
老杨团队,追求完美;客户至上,服务到位!
潘碌亭,束玉保,王键,吴蕾
% o. e8 K8 i9 L. u2 ^8 }3 R3 x+ P(同济大学污染控制与资源化国家重点实验室,上海200092)
: s" o* ], h* j- z; _/ r# y; E9 \在斜管填料领域中,絮凝法净化水是最古老的固
3 ?. N+ V/ H+ N/ L! Z$ m* A液分离方法之一,由于其适用性广、工艺简单、处# M% Y; E; {+ c+ E  a2 \
理成本低等特点,絮凝法目前仍广泛应用于饮用0 D1 u- _1 y7 d. Q. B9 C5 S
水、生活污水和工业废斜管填料中。
+ V8 c6 [  M, j5 z( ^& d' y聚合氯化铝(PAC)是一种优良的无机高分子絮6 }, ?, l9 x: L4 o* E
凝剂.它首先在日本研制成功并与20世纪60年代
) ~' O$ y5 ?/ \$ e( e投入工业化生产,是目前技术最为成熟,市场销量
& _; l1 d- Z1 ?0 d最大的聚合氯化铝。PAC使用时具有絮体形成快、沉
# o; o0 @/ l- T淀性能好,水中碱度消耗少,特别是对水温、pH: ]  x8 d& L0 z# a5 v3 t
值、浊度和有机物含量变化适应性强等优点。我国
8 W: j) D. L! w  l" p4 w3 i% Y/ `从上世纪70年代开始,铝盐,已对聚合氯化铝进行了研
, p4 s( y! X  G3 t1 \发,近年来随着实验室研究的深入,工业生产得到
5 _# D) n. O# Y) [6 |了快速的发展。本文从PAC生产的不同原料的角
5 J0 B' C. N% t度.对目前我国聚合氯化铝的生产技术进行了论述- y1 V0 O/ j  T+ O
和探讨
* c& |4 O- a6 v( @4 f1 聚合氯化铝的制备技术! V1 ~2 \6 `# ]& e
1.1 以铝屑、铝灰及铝渣为原料
, ?/ c# I; j* b) o: I1.1.1 酸溶一步法
- ?& @+ j* c: z$ C# g0 r/ l将盐酸、水按一定比例投加于一定量铝灰中,
( w/ f2 S- J, [3 B& w9 o; P* u2 J在一定温度下充分反应,并经过若干小时熟化后." j. m3 [: H. G/ C5 x& u4 @
放出上层液体即得聚合氯化铝液体产品。铝反应为
: ~! R3 f3 }4 V- J7 Z放热反应,如果控制好反应条件如盐酸浓度和量,3 A, V' J/ V  f0 w& j
水量及投加速度和顺序,就可以充分利用铝反应放0 F& c# |( ]' K" T  u0 h$ s7 a
出的热量,使反应降低对外加热量的依赖度,甚至: s# Y# Y; W- K5 e! q4 C
不需外加热源而通过自热进行反应,控制其盐基度* m. k: [! H+ J4 t! q0 P* v. H% q1 G7 Y
至合格。该法具有反应速度快,投资设备少,工艺- `9 S; [& R* `! y+ H
简单,操作方便等特点,产品盐基度和氧化铝含量
8 ]% f) X4 e6 `! _: y较高,因而该法在国内被普遍采用。但此工艺对设
' r0 k- h& z+ J5 \, m备腐蚀较严重,生产出的产品杂质较多,特别是重6 B, W, _0 ^+ ~' k8 |# {
金属含量容易超标,产品质量不稳定。阮复昌等?
9 }2 X& p8 L: k- K4 _( s利用电解铝粉、分析纯盐酸为原料,在实验室制备& c6 _- D9 Q/ G9 s7 }& n8 R
出了超纯的聚合氯化铝,据称可用于实验室制备聚/ Z5 f5 C9 H* P6 ~) A" w
合氯化铝标准溶液。
7 q6 C6 w+ z/ |8 F1.1.2 碱溶法
( y6 s2 l, @- a' ^  A& a先将铝灰与氢氧化钠反应得到铝酸钠溶液,再
, G9 F# j4 r0 _5 Y用盐酸调pH值,制得聚合氯化铝溶液。这种方法$ G. i( s! k4 f$ |( u: ]
的制得的产品外观较好,水不溶物较少,但氯化钠2 J0 I& H' A% R5 @' q/ P8 z
含量高,原材料消耗高,溶液氧化铝含量低,工业. U4 z4 K% B: `! y2 E
化生产成本较大
1 N$ ?7 m1 z( r2 z) @2 S6 r+ j1.1.3 中和法
  x$ f8 l; n8 w* Q8 y9 Y+ E该法是先用盐酸和氢氧化钠与铝灰反应.分别9 t1 C" t7 i( \  F& m3 R3 M
制得氯化铝和铝酸钠,再把两种溶液混合中和.即" O. {, I7 r9 C1 I# w
制得聚合氯化铝液体。用此方法生产出的产品不溶5 J0 x4 P) h, Q, Q7 p( v9 w
物杂质较少,但成本较高。刘春涛等l2 先用盐酸与& k& p4 I, ^/ `( |9 E
铝箔反应,再把得到的氯化铝分为两部分,一部分
+ {5 i' i) ~1 ^5 N$ P3 L9 ^用氨水调节pH值至6~6.5.得到氢氧化铝后.再
# }& s* T& I  n把另一部分氯化铝加入到氢氧化铝中使其反应.得
, b+ s, s* d9 n8 `! R" m到聚合氯化铝液体产品,干燥后得到固体产品,据% N+ _3 C$ r  {
称产品的铝含量和盐基度等指标都很高。
1 H) }# @, {8 R) w& B7 q1.1.4 原电池法6 V; Q8 J5 O# S6 E8 x
该工艺是铝灰酸溶一步法的改进工艺,根据电
- B/ T! D  N4 |9 ^化学原理.金属铝与盐酸反应可组成原电池,在圆
2 S% P# U. R- U桶形反应室的底部置人用铜或不锈钢等制成的金属2 B! ?- ?2 _+ M' r6 i5 v7 Q) F9 d8 _) U$ I
筛网作为阴极,倒人的铝屑作为阳极,加入盐酸进) h5 m, }2 J6 x% ~
行反应,最终制得PAC。该工艺可利用反应中产! E0 g- M1 d; u
生的气泡上浮作用使溶液定向运动,取代机械搅
/ a1 t* ]3 _+ H& Y拌,大大节约能耗 ]。
/ ?& o" }& v% Y( O* W1.2 以氢氧化铝为原料
4 |7 n" u# `/ k8 S将氢氧化铝与盐酸和水按一定比例,在合适的- _7 h9 O( H6 h3 _; \- E# K
温度和压强下反应,熟化后制得聚合氯化铝产品。
; R; ?4 n4 Q& N) d. E该法生产工艺简单,在上世纪80年代是国内外普: b* E# `  F/ ~2 V7 S
遍采用的一种工艺。由于氢氧化铝酸溶性较差,故3 F/ h4 @, C3 A! f4 T
酸溶过程需加温加压。但此法生产出的产品盐基度
) O3 _; R9 @2 E4 A0 V/ V# m不高,通常在30% ~50% 范围内,国内已有很多! i/ V* c+ a8 a. h$ u
提高盐基度的研究, 如投加铝屑、铝酸钠、碳酸0 D7 {4 a; Z8 Z: @$ u0 Z, Q% V- c
钙、氢氧化铝凝胶和石灰等.此法生产出的产品杂
$ h3 a# ~. b, _: u  W, o质较少.但以氢氧化铝为原料生产成本较高,制
/ c- N7 R- Y& m$ n2 i# p/ R$ L得的产品多用于饮用水。晏永祥等 采用氢氧化铝
9 {% d) c: L/ L酸溶法.以纯铝板为除铁剂.制备出了高纯聚合氯
& H6 }3 V# y/ y+ a& V$ [化铝。& g. \% }# e; q5 e
1.3 以氯化铝为原料
8 m( {7 a3 r* O/ C/ Q9 G9 Y1.3.1 沸腾热解法- h% r2 ?, F$ D  G' U) i
用结晶氯化铝在一定温度下热解,使其分解出
" V/ N( k' t! D+ `) |5 Z氯化氢和水,再聚合变成粉状熟料,后加一定量水
/ [% E$ @; f+ o. H搅拌,短时间可固化成树脂性产品,经干燥后得聚
) {0 u7 u& u! m. P合氯化铝固体产品。# W9 b( F8 o; q, p+ N1 B0 R( ^# P. |
1.3.2 加碱法
: p9 ~  Q0 I" Y. R2 {6 g先配置一定浓度的氯化铝溶液,在一定温度下" Q$ r8 q7 k3 `' F3 W
强烈搅拌 同时缓慢滴加一定量的氢氧化铝溶液,
" @$ y% ?7 W+ b- e) ?! O  C5 o反应至溶液变澄清,上清液即为聚合氯化铝液体产4 o; ~# C& w* k( Y
品。通常认为微量加碱法(极慢的加碱速度)所得产
  Y* ]7 N  W' s5 ]4 K品的Al 的质量分数可达80% 以上,赵华章等3 U& }. a" q' B: O# f
通过提高温度等手段制得了总铝浓度为0.59 mol/
) h$ {/ d, x1 i; G3 cL,Al 的质量分数达80.7% 的产品。但国外有报3 h7 J+ n+ D- a$ b2 K
道指出在铝浓度很低的情况下,缓慢加碱得不到
) m, N8 Z* o. P" O( T; \Al 反而在90 c【=下通过快速加碱可得到Al 的质
, _: [! Q/ q' t! F' k& G+ }量分数为100% 的PAC溶液 ,于月华等 用逐
: g: ~9 y" u0 o; _滴加碱法制得聚合氯化铝,制得的产品据称Al 含‘) b# P3 L# v! ?% A: f, h# {
量也不高。) ~+ A/ I+ l1 C
1.3.3 电解法0 y7 U* z9 w; k+ b- U$ K
该法中科院研究较多,通常以铝板为阳极,以. v* r9 H# `1 C, }" ]
不锈钢为阴极,氯化铝为电解液,通以直流电,在; W( i0 Y, u9 S6 L3 }
低压、高电流的条件下,制得聚合氯化铝。曲久辉5 j2 ~+ P2 r/ W2 \3 s* K
等 10]利用此法制得了碱化度高、Al 含量高的聚合
. G4 ]8 f9 v6 r氯化铝产品。也有学者对此装置进行了改进,如何8 B/ M; v' m9 |5 q
锡辉等? 用对氢过电位更低的金属铜作阴极.且
- Q0 r- q7 X2 x9 D* C+ d5 V$ ]可提高耐腐蚀性和导电性。罗亚田等_l2 用特制的  `9 G, @- t5 `$ e9 ^" g* f
倒极电源装置合成聚合氯化铝,据称可以减少电解7 K( `" C, v# o/ H& [% O
过程中的极化现象。! H" ^8 B( i7 Q  |8 `4 a9 M: X
1.3.4 电渗析法
5 X  r3 o, w* x路光杰等l13 对此作了研究,以氯化铝为电解! x3 m7 B# i+ S; v. }
液,以石墨(或钛钌网)等惰性电极为阳极,多孑L铁
+ V7 n$ P6 p# @) n# m( ^板(或铂片)为阴极,以两张阴离子交换膜构成反应7 h9 [* S5 E  Q6 B8 N! `
室,通以直流电,反应后得到聚合氯化铝产品。! f/ t4 h. `# g9 l! D+ `
1.3.5 膜法9 ]2 o) r! a3 a% o( ?. O
该法把碱液放在膜的一侧,膜的另一侧放置氯
/ z% a8 ^) ~7 O- h5 x3 M& L2 ]化铝溶液,利用膜表面的微孔作为分布器,使碱液* b! l) r8 w% `$ h! Q; `4 \) {' X0 R
通过微孑L微量地加入到氯化铝溶液中去.从而制得1 ?' ^0 W7 [0 T" l
Al 含量高的聚合氯化铝。彭跃莲等ll4’利用超滤膜9 F  J7 u7 {& i8 f/ i! b
制得的聚合氯化铝产品Al 的质量分数可达79.6%
4 B& H  U. }( |! {" g9 v% j以上.张健等_l5]利用中空纤维膜制得的聚合氯化/ v0 M7 y' x: K
铝产品中的Al 的质量分数据称可达90.18%。8 R( P* }& x5 C- t
1.4 以含铝矿物为原料
; o  h8 R5 ]% q* T5 B' d" h' p1.4.1 铝土矿、高岭土、明矾石、霞石等矿物/ R- N6 P/ X! w8 }% w! u# @
铝土矿是一种含铝水合物的土状矿物,其中主
: I! H) T" \3 |& n! L1 o要矿物有三水铝石、~ 水软铝石、一水硬铝石或这3 J# Y8 P5 _; r- N9 |: k" G" {- s
几种矿物的混合物,铝土矿中AI O 的质量分数一
( x" p, y- ?) J) C. f般在40% ~80% 之间,主要杂质有硅、铁、钛等3 v! Y: L: g1 v8 U5 i( \+ U3 w
的氧化物。高岭土铝的质量分数在40% 左右,其
3 i1 }: V2 d" S+ o分布较广,蕴藏丰富,主要成分是三氧化二铝和二, ^' a) U' {4 {; U; B" Q. s  ^
氧化硅。明矾石是硫酸复盐矿物,在我国资源较为
9 [1 F  D2 C0 s丰富,明矾石在提取氯化物、硫酸、钾盐的同时,/ ]7 v4 f9 T% m4 L
可制得聚合氯化铝,是一种利用价值较高的矿物。% N4 ]. w2 M3 X) D: L
霞石铝的质量分数在30% 左右,若用烧结法制聚+ \( ?# r% M7 c# F7 G# G
氯化铝,同时可得副产品纯碱或钾盐。这些矿物
+ B# j! s' \% i+ S" a一般采用酸溶法和碱溶法来制备聚合氯化铝_I6]。7 z. ^1 I/ x  ]7 W
酸溶法适用于除一水硬铝矿外的大多数矿物。
- ~- S, v* F1 r. F& P, x生产工艺是:① 矿物破碎。为使液固相反应有较
3 ^+ r7 v) e6 j; [" G大的接触面,使氧化铝尽量溶出,同时又考虑到残
5 @! f7 u/ K7 ~6 f* |$ Y渣分离难度问题.通常将矿石加工到40~60目的3 x# C# C1 D$ r+ Y+ i
粉末。② 矿粉焙烧。为提高氧化铝的溶出率,需
3 M( p4 l1 ]. T' t1 G对矿粉进行焙烧.最佳焙烧时间和焙烧温度与矿石( R& @+ T1 H( w1 D9 C  ?, R% v
种类和性质有关,通常在600~800 cC之间。③ 酸9 Z/ G( U6 E7 M3 I2 R
溶。通常加入的盐酸浓度越高,氧化铝溶出率越" z" ~; d* p5 }, x
高,但考虑到盐酸挥发问题,通常选用质量分数为4 e) t( L; `' C2 u9 e
20% 左右的盐酸。调整盐基度熟化后即得到聚合
. U. y* F5 m4 Z$ j氯化铝产品。胡俊虎等[171以煤系高岭土为原料,
7 ]) P( t$ y* G1 q2 j9 Z. j氧化钙为助溶剂,酸浸一步合成制得聚合氯化铝
1 `$ Y5 I" e- |( f7 b铁.干燥后固体产品测得氧化铝的质量分数大于
5 i6 E5 b1 m6 O0 m) m4 f30% 。, t# N  u8 p& P
一水硬铝石或其它难溶于酸的矿石,可用碱法
9 ]" T# a( h6 a0 i4 L; v& T制备聚合氯化铝。生产工艺前两步与酸法一样,都
4 g2 ^3 B( c6 }& t  D. S需破碎和焙烧,后用碱溶,用碳酸钠或氢氧化钠或
! e6 [- ?( r' |5 @) o! _其它碱与矿粉液反应,制得铝酸钠,再用碳酸氢钠' Y" }2 v' ]" A; j; g! G* I
和盐酸调节,制得聚合氯化铝。碱法投资大,设备
1 J+ i7 q0 b2 a, }/ A复杂,成本高,一般使用较少。
/ R- r7 e' N4 F7 b# P1.4.2 煤矸石( q( W' X! e( B) i% C; r
煤矸石是洗煤和选煤过程中排出的固体废弃
& G' f9 d# l- j7 a7 s: F) r物.随着煤炭工业的发展.煤矸石的产量日益剧( a9 @1 D# Q4 z- s3 D
增,而废弃煤矸石容易污染环境。以煤矸石为原
) }3 R, v! h+ k1 H) V; T; P料生产聚合氯化铝,不仅解决了其污染问题,而
, U5 q9 s- e* O6 j且还使其有了使用价值。煤矸石一般含有质量分. T; ]% R) g' K4 `
数为l6% ~36% 的AI2O 2.5% ~15% 的Fe2O 和; i8 T5 R$ p/ c0 T% K
5l% ~65% 的SiO ,利用煤矸石为原料可制得聚合
* I* P' s( F* n3 x6 u- j) \氯化铝或聚合氯化铝铁, 自上世纪60年代以来,2 P2 U7 \$ w+ e, x: n+ G
已经投入工业化生产。常用的生产工艺是:煤矸石
7 D3 [" c+ Z9 X% H9 e5 D* a% [经破碎和焙烧。在一定温度下加入盐酸反应若干小
$ `! v2 m6 H& T8 r% |8 E! G时后.可加入聚丙烯酰胺进行渣液分离,渣经适当
/ m' x+ a. a( m9 H处理后可作为制水泥原料,母液经浓缩结晶可制得
$ G8 B2 D% }8 y1 h" F% G结晶三氯化铝。这时可用沸腾热分解制得聚合氯化
4 x, q' k: \  A; a; E4 i铝,也可采用直接加入一定浓度的氢氧化钠调节盐" O  Z9 e0 c, m4 P' S: @
基度制得聚合氯化铝。马艳然等『l。 利用煤矸石为
: z) |: z2 k- b4 C0 o1 ?3 h原料制备出了符合国家标准的聚合氯化铝产品。
- F% G1 e3 ~2 w" x2 Y( D; B7 ?& u1.4.3 铝酸钙矿粉( R( N/ [7 n$ F7 U' j4 K/ c2 d# J9 z! I
铝酸钙粉由铝土矿、碳酸钙和其它配料经高温
9 V) E, j1 a$ @4 ^2 W煅烧,冷却后磨粉而得。按制作聚合氯化铝方法的
; |' A1 u+ e5 a, r1 k! c不同,分为碱溶法、酸溶法和两步法。
1 o  n0 x2 v8 E9 U3 h(1)碱溶法
9 S' Q, E1 X$ P. |& _" p7 X用铝酸钙矿粉与纯碱溶液反应得到偏铝酸钠溶
; t+ z/ _) u* e! c- F& F- @, ~液,反应温度为100~ll0 cC,反应4 h左右。后5 i) t! [! ?3 K) B) t2 t
在偏铝酸钠溶液中通人二氧化碳气体,当溶液pH% U2 g3 K4 v: K: s8 {$ i' f
值为6~8时。形成大量氢氧化铝凝胶,这时停止. T9 ~. |/ {2 d) d
反应.这一过程反应温度不要超过40 cC,否则会
* {2 }' n/ O! g4 s: g2 R形成老化的难溶胶体。最后在所生成的氢氧化铝中
  {+ G1 C) W2 T加入适量的盐酸加热溶解,得到无色、透明、黏稠
/ b6 [7 c* x) V, s9 Q8 L状的液体聚合氯化铝,干燥后得到固体聚合氯化) P- g6 q. \7 {/ |  G4 W% ]
铝。此法生产出的产品重金属含量低,纯度高,但" Y% N0 y# C% l: p
生产成本较高[19]。/ @- K: F3 s0 \
(2)酸溶法
3 l$ S5 F* U6 X! E* K把铝酸钙粉直接与盐酸反应,调整完盐基度并
$ S& r, c9 r# _9 P, i. T: ^+ ]熟化后即得到聚合氯化铝液体产品。该法工艺简4 n5 V) `) A- }5 a! X, f8 J
单,投资少,操作方便,生产成本低,但产品的不
5 u* o+ d$ b3 [8 N3 u; c溶物,重金属含量较高,固体产品氧化铝含量通常
5 J& G& A) c0 l3 S# s  u不高.质量分数约为28% 左右,产品外观较差,
' f+ @  G0 O1 j6 e铁离子含量高。郑怀礼等 用酸溶法制备了聚合
7 C7 v; j2 ~6 K- {: C( |; @氯化铝铁2 z9 v; x3 I6 c; u& Z0 k' W2 f: M; O
(3)两步法! r: ~- r+ g) @8 Y* Z1 A
这种生产方法一般采用酸溶两步法的生产工% \8 H+ I, y3 M1 ^) Q. c& \
艺,在常压和一定温度下,第一步加较高的盐酸量4 i( Q! C' D6 ]% x; e
比到铝土矿粉中,使氧化铝尽可能溶出,第二步是( V7 P2 l# t) T3 m. P
把第一步反应的上清液与新加入的铝酸钙粉反应。% W# D$ o& t9 W% l9 z$ T9 \
这一步既有氧化铝溶出,又可以调节盐基度。通常
* j3 d" s* v  I5 w第一步的氧化铝能溶出80% 以上,第二步的氧化9 q7 f& r9 r6 l$ Z' d
铝溶出率在50% 以下,故第二段沉淀矿渣一般回
+ {, }1 n0 e5 l流到第一步反应中去。董申伟等 用铝土矿和铝# j7 W/ q2 }6 l' }; j+ U, L& t
酸钙粉为原料,采用酸溶两步法工艺,制得了氧化
$ i& o: D; b0 v' }5 ?+ D8 S. N铝的质量分数为10.11%.盐基度为85% 的液体聚
1 d7 `  @& A  P( V1 d# K, r合氯化铝产品。8 v9 t! {3 @* Z8 h
1.5 以粉煤灰为原料
# O3 @: t, G+ v/ Z粉煤灰是火力发电厂水力除灰系统排放的固体' I; _( Q4 f4 u! [- V, c6 L
废弃物。由于粉煤灰中约90% 三氧化铝呈玻璃态.6 c: N1 c$ F7 k* D. M2 c) c) n
活性不高。酸溶很难直接把三氧化铝溶解。以往通8 Y# q2 ]: k! b- A# ~7 P9 @
常采用碱石灰法。但设备投资大,对设备腐绌性  o- c$ K- L: F. Q
高,能耗大且需大量纯碱,实际生产意义不大。有. u0 k# x! j9 y% c+ m  d$ L3 O
人用KF、NH4F等作为助溶剂打开硅铝键,再用酸- Z0 ]. c! Q8 G5 H8 P& R
溶,以提高氧化铝溶出率.酸溶后得到氯化铝,再
+ z3 K  M5 ~. x' s, ?, ?% A用热解法或用氢氧化钠调节盐基度。陆胜等 用5 X4 v1 @& @3 Y5 p
粉煤灰为原料,NH F为助溶剂,制得了聚合氯化
- n, T; {! f$ o# f5 S铝产品,据称能耗低。
. y# k/ [6 t. ]2 国内聚合氯化铝制作过程中存在的难点问题及
! \  ~; a0 |' c解决建议5 ^* K' h  @4 _, D( D! A& o
我国对聚合氯化铝研究较晚,但发展迅速,随
* l( C- K% n+ y* ~: @( c着聚合氯化铝的广泛应用,对其研究也需深化。国
- d- J* z; a( s; p6 S0 Y7 l3 y+ u内虽对聚合氯化铝中铝离子水解形态研究了多年,
% ~+ N. {4 J) m2 Y0 o$ L  Z但仍未取得一致共识,汤鸿霄等学者认为A1 为最3 b2 p, S4 g* Z: }
佳组分。其含量越高。絮凝效果越好。但也有学者
% q& a' o' x: n+ q6 G! U4 e认为A1 并不是决定混凝效果的首要因素 引,这方5 @8 v& f% n* |% z1 F! [
面是近几年的研究热点。也是难点, 需进一步研6 V2 e- L! ~( Y! [/ T
究;由于聚合氯化铝确切形态复杂,目前用盐基度, u" D- O4 y+ }2 J9 K1 ~
反映其聚合程度和絮凝效果,而没有考虑钙、铁、
& f8 I% L* a/ N: K/ u硅等离子参与聚合对盐基度计算的影响,而上述离' M& Z- b" p: Y# B3 ^. `$ u
子一般对絮凝效果有着促进作用,这些难点都需深4 [9 E5 E* h% C' ]1 c" M
入研究。国内PAC_T业在产品制备中,主要存在
# z2 H$ C4 U' M  y% r& B以下难点问题
$ J3 F$ d" _2 l: w2.1 产品纯度问题% ]' I: O* f0 r5 J0 ]6 u9 |
氧化铝含量是聚合氯化铝产品的重要指标。通7 G1 l. P. o. E2 L. y
常认为其含量越高、纯度越高,说明品质愈好,我
9 U  p6 v# a: j4 f7 T4 f国聚合氯化铝行业中,除少数企业能生产部分系列
  d& h1 _+ M1 S8 h+ t7 t& K产品及专用产品外。大多数企业都是以铝土矿、铝
: @) n1 j5 ]- B8 m5 z3 g& u酸钙和副产盐酸生产单一的低品质聚合氯化铝产
' D6 p( P& B& t$ S品,生产规模小.技术含量低,产品有效成分氧化5 e5 R$ J9 f, l! `1 P
铝含量低、杂质多,而高效、廉价的复合型聚合铝2 }9 c& r" T2 i- w+ F
盐和高纯度聚合氯化铝产品很少,满足不了市场需
9 G) a; B6 Z' A/ p求,特别是满足不了造纸工业对高纯度聚合氯化铝
$ G4 G. t6 c% W4 t2 o7 U2 R产品的需要。这方面既是难点,也是研究热点之2 E* {6 g$ O% Q, E; S
9 k: ]: _4 e( l. f
。因此,企业应该避免短期投资行为,应积极推9 f3 I5 J4 V; X
广新工艺技术,提高生产技术水平,同时需加大新2 i0 ^* S/ n" \7 `3 X
产品开发力度。
+ o: ^' k, X  K; ^4 A0 h7 U2.2 不溶物的问题7 N0 a$ s0 C3 `! }) N" p+ F9 p4 ?
国家标准对市售聚合氯化铝的不溶物含量作了
8 q0 u( p: b4 b明确规定。因国内企业一般选用矿物作为原料,而, t" j; i+ S% `" A- n! y# y, n) G7 P
矿物等原材料一般成分复杂,并需经过破碎等加
4 L! J# K- q0 c4 j) Y4 d: w! j5 _成粉末。且粉末越细,氧化铝溶出率越高。但是相) [5 I7 P3 C$ s2 ^: F
应不溶物等杂质也就越难沉淀。因此如何有效降低
' ?2 s; f" l/ e+ @' g9 e不溶物是聚合氯化铝生产急需解决的难点问题。解
8 @7 Q8 O7 ^4 ~+ `) T6 T) O7 i0 b/ e) D决方案除合理DI1.T.矿物和选择丁艺外,固液分离效
7 e' \: b! s8 J2 f' b3 G果与不溶物含量有直接联系,合理的分离方法选择- b0 H" i# L# Z% p. k3 Y
也是重要的环节之一,常用固液分离方法有:①/ C0 w9 L" C3 O+ b( T( ]
自然沉淀法。但通常需要时间长,不适用占地面积
" C/ V- U! d- t小的厂家。② 板框压滤机压滤,但投资大,能耗
+ L2 U3 @- V1 W- w! L高。③ 投加聚丙烯酰胺助凝剂,控制好投加量,8 R) S& r! `( @7 v  m1 i. d3 L
通常会取得较好的效果。
9 m$ o" P/ p- E) |2.3 盐基度问题6 ~+ a6 o) Y( p- l
盐基度越高通常产品的絮凝作用越好。一般可1 {3 N( }/ H6 p- B3 U8 j8 k
在低盐基度产品中投加铝屑、铝酸钠、碳酸钙、碳
! s2 T, r$ F7 ]3 G* d) F酸铝、氢氧化钠凝胶、石灰等来提高盐基度。若考8 O7 N( ^* x- ~* \* q  M
虑到不引入重金属和其它杂质。一般采用加铝屑和
- x7 B: x6 R: B( V8 N铝酸钠的方法。但成本要高于铝酸钙和铝灰, 目前$ s; a, s% A/ l+ }% G- d
国内较多企业采用铝酸钙调整盐基度。# N+ ?6 Y2 ^' z
2.4 重金属等有害离子的去除问题
- w6 ?4 Y  a% v0 J7 F9 F: H某些原料中重金属等有害离子含量很高。可以7 E. {7 X& k+ P
在酸溶过程中加入硫化钠、硫化钙等硫化物.使有6 c+ a: `, z/ R  y0 _
害离子生成硫化物沉淀而去除;也可以考虑用铝屑# Q0 Z, h; g/ o2 s8 @3 i
置换和活性炭吸附的方法去除重金属等有害离子。  {/ q1 P- n; }4 I; O1 ]4 Y
2.5 盐酸投加量问题  p6 Z3 j  `  w
制备聚合氯化铝方法很多,但实现一定规模工
7 S2 n  k9 k- }/ n  v7 w7 B9 {业化生产的是酸溶法和碱溶法,其中由于生产成
! w. \% `) t; c8 }3 T8 ?6 J本、氧化铝溶出率等问题。酸溶法实际应用较碱溶& y+ q$ P5 |/ e  C$ X
法多,而酸溶涉及到盐酸浓度、盐酸投加量等问6 _% a6 f! I  s9 ?7 n* ~1 b2 {4 t
题。盐酸浓度越高,氧化铝溶出率越大,但盐酸挥4 D" [8 Z% N& l! A
发也就越厉害,故要合理配置盐酸浓度。质量分数
1 j- C4 Y, K5 ]3 ~1 i通常为20% 左右;盐酸投加量少,氧化铝溶出率, e, x2 c5 Z% ^3 B8 w/ z7 e' m  P1 ~
低.而投加量大时.制备出的聚合氯化铝盐基度
+ Q8 M# U& A- |) \! v1 u. }低、腐蚀性强。运输困难,故需合理投加盐酸量。
/ q. I$ j' d9 r9 y3 结语与展望+ X6 _6 E3 P$ [
聚合氯化铝在国内外是发展较快的精细化工产
; b: o4 v$ L6 f/ B品.在斜管填料中是一种高效的聚合氯化铝,其研发对水
" T( Q: q" n( w6 H4 @) @处理及精细化工具有重要意义。目前在产品开发上0 g+ h$ a0 ^2 X. ?
有两个方向.一是开发新材料制备聚合氯化铝
# s4 O* m2 D( A" v7 m1 `, b品,以铝屑、铝灰及铝渣等原料制备聚合氯化铝产
) W/ g! |) ^/ v! `- w% N  x品,工艺较为简单,早期发展较为迅速,但近年来
* }5 b* ^) r* {4 R( b" z, M  M, w' i由于含铝屑、铝灰等含铝材料的价格上涨,以及利
. T+ S7 d4 {& S. x" Z用其生产其它具有更高价值的含铝产品的出现,用" n: ^: _1 g9 S' _4 G7 I6 U
此原料生产聚合氯化铝已日益减少。以氢氧化铝、  v' \- {3 S6 g
氯化铝为原料生产成本太高,故目前国内一般采用
+ k. c8 Y5 m5 H  k含铝矿物为原料制备聚合氯化铝。近年来利用工业3 u9 \8 `9 Q% @
生产的废弃物(粉煤灰、煤矸石)作为原材料的研究
$ C, Z, B6 Y5 H( U5 Q应引起足够重视.利用工业废弃物作为原料来生产
( t$ m+ C+ g& _聚合氯化铝既节省材料费,又能使废物循环利用,) Y' p) \7 R( O/ B5 @3 f; s9 N
是非常有市场应用前景的研究领域 另外一个方向  Z) O; C8 h2 w* `. e, i4 V+ @" z
是聚合氯化铝与无机或有机高分子聚合氯化铝复合或复" `/ i3 \! a2 M9 e
配应用的研究,复合或复配药剂可以弥补单一絮凝
0 F  G+ y, Z( S  Z: D剂的不足,兼具了各自单一聚合氯化铝的优点,适应范' x9 R/ X2 U6 X5 Z$ ^3 r1 u
围广,还能提高有机物的去除率,降低残留金属离8 l5 `/ }( Q  C" W+ E, a  `+ F3 ~
子浓度,能明显提高絮凝效果。此外, 目前国内- ]9 X" S$ x! V
PAC的生产工艺多为间歇生产,污染严重,原料
- j, x! {9 W" C; D* Z. j- d9 s利用率低,产品质量不稳定,开发高效连续化生产
, b1 p1 O  u1 O8 l工艺,必将成为今后工业生产研究的热点9 `3 [  I$ Z+ B$ X4 m, n
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/ ~  h& ~  m( p; i$ ~作者简介:潘碌亭(1964一),男,安徽蚌埠人,副教授,工学博士, 主要从事水污染控制技术研究与聚合氯化铝研发。
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发表于 2010-2-2 01:23 | 显示全部楼层
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